allora per prima cosa assicurati che IIS sia avviato
poi creati una directory virtuale dove ti pare e piace nel disco (crei una cartella normale>> tasto destro sulla cartella >> condivisione web assegni un alias e i permessi)
apri dreamweaver e definisciti il sito seguendo il wizard
(ora ti riporto quello che ho io con dw mx 2004)
prima dai il nome del sito (quello che vuoi)
poi ti viene chiesto se vuoi utilizzare tecnologia lato server e si SI selezioni il linguaggio che vuoi usare ASP/VBS,JS,ASP.Net/VB,C#,PHP,etc....
succesivamente devi inserire il percorso della directory che contiene il sito, poi gli indichi il percorso sul server (http://localhost/directoryvirtuale/) puoi testare l'url per vedere se tutto funziona poi puoi specificarti i dati per l'ftp etc...

non è propio come la guida di dw ma in italiano!
http://www.html.it/dreamweaver_mx/