Siamo sicuri che il percorso che utilizzi sia corretto per accedere al file?

Per poter accedere ad una risorsa, occorre che questa sia condivisa oppure connessa come unità di rete (alla quale è associata una lettera).

Prova a fermarti con un breakpoint sulla chiamata a FileExists e verificare che il percorso sia corretto e sia identico a quello che utilizzi in Gestione Risorse per accedere analogamente al file.