La rete è gestita da un server o è una peer to peer?
Perchè se è gestita da un server è facile che la password venga chiesta perchè dovrebbe essere stato creato un account di rete.
Non so se è il tuo caso.
Altra cosa che potresti fare, dopom aver creato i due profili, è andare su tasto dx Risorse del computer/proprietà/profili utente...selezionare l'account di administrator cliccare su "copia su..." e selezionare l'altro account che ti serve per accedere alla rete, tutti i programmi che hai installato sul profilo di administrator di macchina dovrebbero essere così copiati sull'altro profilo.
Ho win2k e con me funziona, ma, a dirti il vero, non so se è uguale con Xp.
ciao .