Ciao.
La proprietà ListIndex della ComboBox restituisce/imposta l'index dell'elemento selezionato.
Gli index hanno base 0. Quindi, il primo elemento avrà index 0, il secondo 1, il terzo 2, etc...
L'ultimo avrà Index = ListCount - 1, ossia numero degli elementi -1

' Seleziono il terzo elemento
List1.ListIndex = 2

Ancora:

' Seleziono l'ultimo elemento
List1.ListIndex = List1.ListCount - 1