ovviamente hai impostato qualche riga sopra il server SMTP da usare e hai tolto l'eventuale ; davanti alle righe in questione (nel php.ini il ; è un commento).

Per quanto riguarda il server mail normalmente online il problema non si pone visto che chi fornisce l'hosting configura PHP per usare il loro SMTP, in locale normalmente si usa quello del proprio provider di accesso web.
Personalmente non ho mai neanche provato a installarne uno visto che quello del mio provider non ha mai dato problemi.