Se hai creato il layout con photoshop, puoi tranquillamente dividerlo in slice e poi esportarle, se non sbaglio oltre ad esportare le immagini, puoi anche esportare html e immagini ma sinceramente non so come rende..

Oppure apri l'image ready che è stato studiato principalmente per "spezzetare" i layout e ottimizzare le immagini per il web, non c'è bisogno di passare a freehand o illustator, tanto più che per ottimizzare le img, non puoi avere niente di meglio di photoshop...

AL