lo sto studiando in questo periodo anche io, parlo di xul ovviamente.
E ti posso dire tranquillamente che una volta acquisite le basi con xul puoi fare ogni cosa, interfacciato con php poi si superano i limiti
In sostanza php + html va benissimo per fare un gestionale anche molto complesso, php + xul (in generale tutto il mozilla platform) ti permette invece di creare interfacce utente professionali del tutto identiche alle applicazioni tradizionali, ma create in metà del tempo