devi collegare le due schede ethernet con un cavo di rete incrociato, impostare sui due PC un IP appartente alla stessa classe (es. 192.168.1.2 in uno e 192.168.1.3 sull'altro) e dovrebbero essere collegati. se provi a fare, da ognuno dei due,

ping ip_dell'altro

l'altro ti dovrebbe rispondere.

se poi vuoi scambiare files, ecc. devi usare dei programmi appositi od attivare appositi servizi (es. ftp, ssh, telnet, ...).
io per accedere dal PC Linux a quello win, uso LinNeighborhood (se è scritto giusto).

Prima, ovviamente i due PC si devono pingare, devi settare la rete sul PC win settando come condivise le cartelle che vuoi rendere raggiungibili da Linux in lettura e/o scrittura, poi lanciare linnei...... da linux e connetterti. (fai una ricerca, su questo forum c'è di sicuro qualche mio post in merito ...)