Volendo rimanere in puro PHP (niente installazione, riconfigurazione server, compatibilità 4.0, ecc...) consiglierei vivamente DOMIT!.

Si tratta di una libreria per leggere/editare file XML con un ottimo supporto, una buona guida ed estremamente semplice da usare (tra parentesi l'unica che sono riuscito a capire).
Da sottolineare il tutorial