La cosa è un po' particolare. Accertati innanzitutto che sia Kde che Xmms usino Alsa oppure OSS entrambi (il mixing tra Alsa e OSS non è possibile). Dopodichè, puoi scegliere se usare un server sonoro (come Arts, Esound, Jack...) oppure plasmarti una configurazione adeguata di Alsa che utilizzi il "dmix" (software mixing senza usare server sonori).