Ciao,
supponendo che la tabella appuntamenti abbia questi campi:
venditoreID, data_appuntamento e la tabella venditori abbia questi cmapi: venditoreID, mail, basta che faccia una cosa del genere:
Codice PHP:
$data_odierna = "CONTIENE LA DATA DI OGGI";
$result = mysql_query("SELECT mail FROM venditori LEFT JOIN appuntamenti ON venditori.venditoreID=appuntamenti.venditoreID WHERE data_appuntamento='".$data_odierna."'");
if(mysql_num_rows($result)>0){
   // ci sono degli appuntamenti oggi e quindi spedisci la mail
} 
Ora non so cosa ci sia nel tuo campo data, quindi quella parte la dovrai sicuramente rivedere tu per capire se la data nel db corrisponde a quella odierna.