Ti posso dire che, anche se così è nei limiti della legalità, a nessun cliente piace vedersi arrivare una mail di conferma di iscrizione ad una mailing list quando ha appena compilato una richiesta di preventivo...

Se proprio vuoi farlo metti una casella di spunta con scritto "Voglio iscrivermi alla mailing list", normalmente disattivata, in modo che l'utente debba attivamente marcarla.

Detto questo, non è banale essendo digiuni di php spiegarti come fare: la cosa migliore è che tu intanto ti legga un buon tutorial per iniziare con php, come queste:

http://freephp.html.it/guide/index.asp

soprattutto quelle per installare php su windows, php in pratica e php/mysql, dopodichè potremo riparlarne volentieri.