1. Imposta la proprietà del form KeyPreview = True e utilizza l'evento KeyUp (oppure KeyDown) del form in questo modo:
codice:
    Private Sub Form1_KeyUp(ByVal sender As Object, ByVal e As System.Windows.Forms.KeyEventArgs) Handles MyBase.KeyUp
        If e.KeyCode = Keys.Enter Then
            Call PremutoInvio()
        End If
    End Sub
2. chiama il metodo Focus del controllo che deve ricevere lo stato attivo:
codice:
    Button1.Focus()
Ciao