puoi inserire nel vettore tutto in minuscolo e poi stamparlo con formattazzione per riportare solo il primo carattere in maiuscolo:

$frutta = array("zzzzzz","aaaaaa", "banana","benana","mela","ancora","zazzera");
sort($frutta);
reset($frutta);
while (list($chiave, $valore) = each($frutta)) {
echo "$chiave = ".strtoupper(substr($valore,0,1)).(substr($valore, 1))."
";
}

se ti serve per la stampa altrimenti fammi sapere! ciao