Nei CSS2 esiste lo pseudo-elemento first-letter; pero` per far rendere la lettera maiuscola, credo devi aspettare CSS3.
Se invece ti accontenti di una variazione del font (ad esempio lo metti
font: bigger small-caps;
) puoi anche fare con CSS2.

Nota: gli pseudo elementi non sono supportati da alcuni browser in circolazioe (tipo IE6).