Pannello di controllo --> Connessioni di rete --> Connessione alla rete locale (LAN) --> Prorietà --> Protocollo TCP/IP

... e setta ip, subnet e gateway.

Questo per ogni pc.
Assicurati di assegnare un indirizzo valido su tutte le macchine della LAN rispettando la rete di appartenenza (es: 192.168.0.#). Assicurati che ogni pc abbia un indirizzo univoco.
Per effettuare le prove di connettività assicurati di disabilitare i firewall su ogni client, compresi quelli di terze parti

Pannello di controllo --> Windows Firewall --> Disabilita

...successivamente vefica la connettività utilizzando ping.exe.
Se questi semplici parametri sono configurati correttamente non c'è motivo di malfunzionamento. In caso contrario fornisci altri particolari.