Allora, più che xquery devi impararti bene xpath (path per l'accesso ai tree xml) che per quanto semplice è fondamentale. Comunque sia trovi praticamente tutto in forma sintetica ma abbastanza completa sul sito del W3Shools per quanto riguarda invece l'accesso di xml da php puoi provare ad usare questa classe. Spero di esser stato d'aiuto.