Devi selezionare il bianco con i vari strumenti di selezione che offre photoshop, vedi tu con quale ti trovi meglio (bacchetta, lazo..)e poi cancelli il bianco selezionato. Altra cosa, il livello non deve essere un "livello sfondo" altrimenti non funziona. Per renderlo livello eventualmente doppio clic sul "livello sfondo", quindi ok nella finestra che ti compare.