...premetto che secondo me xp home è una "sola"...comunque come ho risposto in precedenza...
oltre a disattivare il firewall da entrambi i pc devi

creare un'unico gruppo di lavoro.... di default xp home ha MSHOME(..e lo hai già fatto), se non hai un router ma un semplice hub o switch (con questi si usa il cavo dritto non il cross), devi assegnargli a mano l'indirizzo ip uno lo chiamerai 192.168.0.1. l'altro 192.168.0.2..e via di seguito.
Di norma ogni pc dev'essere dotato di utente con passw...la via migliore comunque ..così dice la regola è usare il wizard
proprietà del sistema>nome computer>ID DI RETE> E AVANTI..