scusami ho sviluppato un pezzo di codice simile ma nel mio db ho email perfettamente formattate, presumo (visto che parli di < e >) che tu abbia valori tipo falsa@falsa.it <falsa@falsa.it>
ho pulisci il db in fase di inserimento del valore delle email oppure usi una funzione che pulisc il valore della email appena estratto.
il while che uso io e cosi (ho estrapolato la parte dei destinatari):
while($riga = cicla($res))
{
$email = $riga['email'];
$destinatari .= " $email, ";
}
$destinatari = substr($destinatari, 0, -1);

mi dici per favore un formato email che tieni:
falsa@falsa.it
oppure
falsa@falsa.it <falsa@falsa.it>
questo per capire alcune cose