Vedi se riesci a fare così: prima di tutto quel popò di codice che invia la mail fai un if del tipo

[CODE]
if ($destinatario="qua metti il risultato del select non selezionato")
{
echo"ERRORE! Devi selezionare un destinatatio altrimenti non posso inviare la e-mail; campo select obbligatorio

Clicca qui per riprendere le operazioni";
}
else
{
//Tutto il tuo codice per mandare la e-mail
}