SMTP = mail.191.biz
smtp_port = 25
sendmail_from = mionome@mioaccount.191.it

e poi con il comando mail

mail("mionome@mioaccount.191.it", "Test Mail", "Test Body", "From: mionome@mioaccount.191.it\r\nTo: mionome@mioaccount.191.it\r\nSubject: Test Mail\r\nContent-Type: iso-8859-15");

prova questo