per prima cosa devi salvare per il web in un formato che suporta la trasparenza come il gif (jpg non la supporta)
Poi spunta la casella "trasparenza"
scegli un alone / matte del colore dello sfondo su cui andrai a mettere la scritta, altrimenti se per esempio lo sfondo è scuro e tu hai creato la scritta su uno sfondo bianco (come quello di default di Photoshop), avrai un alone di pixels bianchi intorno alla scritta