essenzialemnte io conosco 2 metodi.
Se hai server apache si puo usare il mod-rewrite
in pratica fai diventare rss.php a rss.xml

altrimenti (come faccio io) quando scrivi un post metti una funzione che crea un file xml con tutto il contenuto del rss

entrambi pero sono in una pagina nuova (che google accetta)

nella tua pagina del blog devi mettere invece il link al rss E/O questo link html

<link rel="alternate" type="application/rss+xml" title="titolo rss" href="rss.xml">

tra <head> e </head>