Purtroppo IE6 non conosce il
li:hover
che invece e` supportato da tutti gli altri browser moderni.

Pero` ci sono dei trucchi per allargare tag <a> a tutto lo spazio a disposizione.
Ho visto un accenno a cio` pochi giorni fa in questo forum, ma se cerchi nelle raccolte (vedi tra i "link utili"), dovresti trovarlo senza troppe difficolta`.