Per come la so io, se vuoi installare per forza due versioni di xp su hd differenti (o anche sullo stesso hd) ti consiglio bootmagic (che fa parte di partition magic), che nasconde l'una o l'altra e farle entrambe primarie, in pratica 2 Win Xp insieme non ci stanno e uno dei due deve essere sempre nascosto.
Per il discorso degli stessi account vedi tu...se riesci ad andare in porto con l'installazione, sono due sistemi operativi paralleli e puoi anche creare account diversi.