Dal fatto che, ovviamente, l'utente ASPNET o NETWORK SERVICE non ha sufficienti diritti per effettuare operazioni del genere sulla macchina.
Ovviamente è SCONSIGLIATISSIMO dare permessi di amministrazione a questo tipo di utenti.

Al max.. se proprio vuoi.. se il sito è una sorta di intranet e quindi chiuso dall'esterno, potresti pensare di creare un pool di applicazione apposito ed assegnarli come utente esecutore, un nuovo utente con i sufficienti permessi x fare l'operazione che richiedi.
Occhio però: non è detto che funzioni.. dal Web certe cose non si dovrebbero fare.