mi viene in mente una soluzione un po tanto alla buona..

apri il file "hosts.ics" presente in C:\Windows\system32\drivers\etc\
in fondo al file, dopo gli esempi, inserisci la sintassi

127.0.0.1 www.sitodabloccare.it (lo spazio lo dai col tab)

Per ogni sito che vuoi bloccare inserisci una riga cosi, logicamente devi farlo per ogni indirizzo che vuoi bloccare.


edit: ora che ci penso anche un proxy dovrebbe servire allo scopo, ma non avendoli mai usati non saprei orientarti su cosa scegliere.