Sì funziona in una applicazione stand-alone. Purtroppo il codice non è in questo computer ma posso dirti che è una semplice connessione alla porta utilizzando la classe System.IO.Ports. Nel momento in cui apro la porta seriale (System.IO.Ports.SerialPort.Open() ) mi visualizza l'errore che dicevo.
Credi sia meglio postare il quesito su "Programmazione" ?