A prima vista direi che la directory dove hai installato php non è nel path di sistema.
Supponendo che tu abbia installato php nella directory c:\php, prova a digitare:
cd \php
php -v
Se risolvi il problema devi aggiungiure la directory php al tuo path.
Ecco come fare:
Start -> Click destro su Risorse del computer -> Proprietà -> Avanzate -> Variabile d'ambiente -> Variabili di sistema. Quindi cerca la variabile Path e fai click su modifica, quindi aggiungi quanto segue: ";C\php", ovviamente senza virgolette e senza punto e virgola se c'è già. Poi clicca per tre volte il pulsante OK e tutto dovrebbe funzionare.
Spero di averti aiutato
Fabiano