Caro Kahm,
a quanto io sappia la classe ListItem non esiste. Io ho controllato nel namespace system.Windows.Forms e ho anche controllato di che tipo sono gli items di una listbox:
se vuoi inserire valore e descrizione in una singola riga di textbox devi "concatenare" le due stringhe con un vbtab; in questo modo saranno visibili tutte e due nella tua listbox.
Se invece a te serve solo visualizzare una delle due stringhe ( o numeri che siano, è lo stesso) ed essendo che listbox.items è una objectcollection, puoi sempre creare una classe nella quale, fra gli attributi, puoi inserire valore e descrizione...