Metti nel body della pagina principale questo:

<BODY onunload="window.open('chiudi.php?id=<?echo $id;?>','','')">


Crea un file (chiudi.php) a cui passi l' id che cancelli la sessione.

alla fine del file chiudi.php metti:

<SCRIPT LANGUAGE="Javascript">
close();
</SCRIPT>

Ciao