Codice PHP:
//è più pratico memorizzare l'input in una variabile ed effettuare tutti i relativi controlli
$giocatore = $_POST['giocatore'];

//query di controllo per decidere se proseguire con le istruzioni
//oppure fermarsi e riproporre l'inserimento dei dati
$sql = mysql_query("SELECT giocatore FROM marcatori WHERE giocatore = '$giocatore'");

//controllo...
if(mysql_num_rows($sql) > 0) {

//il nome immesso è già esistente
//procedi come meglio credi, redirect o altro...

} else {

//ok, procedi senza problemi con l'inserimento dei dati

} 



edit: dimenticavo, potresti anche settare il campo interessato come UNIQUE, ma se non hai in previsione una gestione degli errore il metodo indicato prima dovrebbe essere più semplice da capire. Ad ogni modo ti mostro un esempio di come modificare le proprietà del campo "giocatori", dovrai solo fare una semplice query con queste istruzioni:
Codice PHP:
ALTER TABLE marcatori ADD UNIQUE (`giocatore`)