Guarda che il primo termine e' il nome del form, il secondo della listview.
Quindi deve essere

TuaForm.ListView1.SelectedItem

e nel caso non fosse necessario il riferimento al form, basterebbe

ListView1.SelectedItem

Ma queste sono regole "di base" di VB e non hanno strettamente a che fare con la ListView.
Una "ripassatina" della sintassi in un libro, farebbe bene ...