Se ho Capito bene, quello che vuoi è il Codice per:

Controllare se Esiste gia la Matricola e se si, aggiornare i dati, altrimenti inserirli...

ora, non so com'è fatto il tuo DB cmq devi inviare al DB una query dove Selezioni in base alla matricola:

(esempio)
$result = mysql_query("SELECT * FROM tabella WHERE matricola = 2");

poi metti in una variabile il valore restituito da mysql_num_rows($result);

e controlli se è 0 vuol dire che non esiste e scrivi la Query di aggiunzione usando INSERT INTO

altrimenti scrivi la Query di Modifica usando UPDATE ....


Se Ho Capito Male, Spiegati Meglio!