Ok,
dopo svariati tentativi ho risolto.
Posto la soluzione per chi volesse utilizzarla.
All'array $row, composto dagli indici id e nome, viene aggiunto allo stesso livello l'indice altro_campo con valore 'prova'.Codice PHP:
$rs = @mysql_query("SELECT id, nome FROM tabella") or die(mysql_error());
while ($row = @mysql_fetch_assoc($rs)) {
$row[] = $row['altro_campo] = 'prova';
$array[] = $row;
}
Ciao Antonio