No, non basta.

Qualsiasi server smtp richiede un autenticazione. *

Quello del tuo provider ti autentica in base al tuo ip. Quello di email.it o qualsiasi altro, ti autentica in base alle credenziali, quindi devi fare una procedura di autenticazione.
La mail() di php su windows puo' inviare via smtp solo se il server smtp non richiede l'auth.
Quindi ti consiglierei ti utilizzare una classe tipo phpmailer o pear mail, se vuoi inviare attraverso l'smtp di email.it.
E, se la memoria non m'inganna, ci sono altre cose da tenere in considerazione su email.it: mi pare che il from: e reply-to: debbano coincidere con l'utente con cui ci si autentica.

* a meno che non si tratti di un open relay, che si sa, viene dal demonio.