L'estensione della pagina .asmx sembra corrispondere a quello di un Web Service realizzato con ASP.NET: a parte che aggiungere uno slash e un identificatore non è il modo corretto di selezionare una delle operazioni esposte dal Web Service, non puoi comunque richiamarlo in questo modo, poiché il WS parla un protocollo specifico: SOAP.
Il messaggio va quindi "incapsulato" in una busta SOAP e deve rispettare la sintassi XML definita da questo standard.


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